亚硫酸钠生产技术与问答
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第四节 要点问答

1.简述国内外亚硫酸钠工业概况。

美国生产亚硫酸钠的大公司有七家,部分产品产自纸厂自产自用,而大部分工业产品通过二氧化硫与碳酸钠(或烧碱)反应制得。Calabrian公司生产液体产品,也能生产固体产品,Indepec化学公司的亚硫酸钠是作为间苯二酚的副产物生产的,其产量根据市场需求和原料来源而定。美国产能最大的Southern Ionics(南方离子)公司有三处生产点。

近年来,随着国内产业结构调整和企业重组,东中部江河流域的造纸企业将纸浆生产线转向西部,陕西、宁夏、甘肃、新疆等地成为纸浆制造首选基地,发展迅速。国内生产亚硫酸钠的主要厂家为金川集团股份有限公司(150kt/a)、山东鑫科石化有限公司(100kt/a)、南京亿隆科技有限公司(60kt/a)。

2.简述亚硫酸钠的消费构成。

在国外,亚硫酸钠的消费构成为:纸浆造纸业占55%,水处理占20%,照相业占10%,油回收占5%,其他(织物漂洗、食品保鲜、化学中间体和矿物浮选)占10%。大部分亚硫酸钠用于纸浆、造纸工业中半化学纸浆和酸性亚硫酸盐纸浆的制造。在城市和工业废水处理方面,对采用脱氯化法的要求更加严格,已向采用硫化学品(包括亚硫酸钠)过渡。虽然亚硫酸钠已被色拉食品行业淘汰,但它仍为多种食品调制和葡萄酒酿造中采用的主要抗氧剂和防腐剂。

目前,国内造纸制浆业消费占亚硫酸钠市场一半以上,是亚硫酸钠最大的消费市场。亚硫酸钠用于造纸具有用水量少,纸浆及其制品外观好、韧性强,废水可用于植物绿化等优势。

3.简述金川集团亚硫酸钠工业发展现状。

目前金川集团股份有限公司亚硫酸钠生产规模已达到150kt/a,其中无水亚硫酸钠100kt/a,七水亚硫酸钠100kt/a(折合100%Na2SO3为50kt/a)。

亚硫酸钠生产工艺为我公司自主研发的技术,其中七水亚硫酸钠生产工艺拥有自主知识产权。生产控制采用起点高的自动联锁控制,确保了系统的稳定、准确、连续运行。无水亚硫酸钠采用连续吸收、中和、过滤以及强制循环双效蒸发工艺,将间歇式生产升级为连续式生产,减轻了员工的劳动强度,提高了生产效率,在同行业中处于领先水平。

4.以亚硫酸钠为原料,可以衍生哪些产品?

以亚硫酸钠为原料,可以衍生的产品有:无水硫酸钠、十水硫酸钠、硫代硫酸钠、焦亚硫酸钠。

5.生产亚硫酸钠的主要原料有哪些?

氢氧化钠、碳酸钠、二氧化硫、硫化钠。

6.简述二氧化硫的危害性。

二氧化硫是无色有强烈刺激性气味的气体,对人的呼吸道、造血器官和眼睛有强烈的刺激作用,少量吸入时会引起咳嗽等不良反应,大量吸入时会严重损伤呼吸道、肺部,引起肺气肿以及气管水肿等严重后果,同时刺激眼部使之泪流不止,造成视力伤害;对设备和建筑结构有腐蚀作用,空气潮湿时尤甚;对环境造成严重污染。

7.亚硫酸钠的主要生产方法有哪几种?分别简述其工艺流程。

亚硫酸钠的主要生产方法有四种,分别为:

(1)纯碱法 二氧化硫气体与纯碱溶液进行吸收反应,生成亚硫酸氢钠溶液;缓慢加入纯碱调节体系呈微酸性,再用烧碱溶液调节体系pH值为11~12,经过脱色、过滤、蒸发结晶、离心脱水、干燥后,得到无水亚硫酸钠成品。

(2)焦亚硫酸钠法 在焦亚硫酸钠中加入一定量的水,加热搅拌、煮沸,使其稀释至500°Bé左右,通入二氧化硫变成亚硫酸氢钠的浓溶液;边搅拌边缓慢加入氢氧化钠固体中和,调节pH值至8左右,加热浓缩,固液比达到1:1时;真空抽滤,即得成品无水亚硫酸钠。

(3)卤水-碳酸氢铵法 采用卤水和碳酸氢铵进行复分解反应生产中间产物碳酸氢钠,在碳酸氢钠溶液中加入NaOH饱和液(也可加入少量固体)调节溶液的pH值为11~12,加热到95℃~100℃。搅拌、浓缩、结晶、离心分离,得到亚硫酸钠产品。

(4)烧碱法 二氧化硫烟气与配制好的稀碱溶液进行吸收反应,得到亚硫酸氢钠吸收液;加入配制好的稀碱进行中和反应得到浓度适中的亚硫酸钠中和液;中和液通过升温、除杂、过滤、蒸发、离心分离、干燥包装,得到无水亚硫酸钠成品。

8.简述亚硫酸钠的物理化学性质。

无水亚硫酸钠(硫氧),分子式Na2SO3,分子量126.04,为白色沙砾状或粉末状结晶。易溶于水,水溶液呈碱性,pH值约为9.0~9.5。微溶于乙醇,不溶于液氯、氨。熔点为150℃(失水分解),再热则熔化,发生歧化反应生成硫化钠与硫酸钠的混合物。

亚硫酸钠还原性极强,置于空气中逐渐氧化为硫酸钠。其水溶液因水解而呈碱性,酸化时放出有毒的二氧化硫气体。溶液使石蕊和酚酞呈碱性指示色,与酸反应产生二氧化硫气体。

9.HG/T 2967—2010中亚硫酸钠分哪几种等级?主品位的指标值分别为多少?

HG/T 2967—2010中亚硫酸钠分优等品、一等品和合格品三种等级,主品位指标分别为97.0%、93.0%和90.0%。

10.企业标准中七水亚硫酸钠的质量指标有哪几项?各等级中主品位的指标值分别为多少?

企业标准中七水亚硫酸钠的质量指标有亚硫酸钠、碳酸钠、铁、不溶物;各等级中主品位的指标分别为90.0%、88.0%和60.0%。

11.简述亚硫酸钠的危害。

亚硫酸钠对人体的主要危害是:对眼睛、皮肤、黏膜有刺激作用。环境危害:污染水源,对水体可造成污染。危险特性是受热分解会产生有毒的硫化物烟气。

12.简述亚硫酸钠包装、运输中的注意事项。

起运时包装要完整,装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、食用化学品等混装混运。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。车辆运输完毕应进行彻底清扫。

13.亚硫酸钠有几种形态?它们之间如何转化?

亚硫酸钠有无水亚硫酸钠和七水亚硫酸钠两种形态。当温度低于33.4℃时,亚硫酸钠以Na2SO3·7H2O的形态从溶液中结晶析出;当温度高于33.4℃时,则以Na2SO3的形态从溶液中析出。

14.亚硫酸钠在水中的溶解度如何变化?

亚硫酸钠在溶液温度为33.4℃时溶解度最大,当饱和溶液冷却至33.4℃以下时将析出七水盐结晶(Na2SO3·7H2O);当饱和溶液加热至33.4℃以上时得到无水盐结晶(Na2SO3)。

15.简述亚硫酸钠用于减水剂的优点。

亚硫酸钠作为减水剂的合成原料,在混凝土减水剂行业得到了广泛应用,主要用于合成脂肪族类减水剂和三聚氰胺高效减水剂,可提高混凝土水化效率,增加强度,改善尚未凝固的混凝土的和易性,防止混凝土成分离析;提高抗渗性,减小透水性,避免混凝土建筑结构漏水,增加耐久性,提高耐化学腐蚀性能;降低混凝土凝固的收缩率,防止混凝土构件产生裂纹;提高抗冻性,有利于冬季施工。